膠輥老化內因：橡膠分子結構，橡膠分子主鏈中的雙鍵影響橡膠的老化，分子主鏈上含有雙鍵時，雙鍵的a碳原子上的C-H鍵的離解能很低，很容易被氧化過程中所產生的過氧自由基奪去H形成自由基，此時自由基碳原子上的C-H鍵和C-C鍵的鍵解離能很低，可被很低的能量打斷，從而發(fā)生氧化老化。同時臭氧會攻擊橡膠的不飽和鍵，進行親電加成反應，發(fā)生臭氧老化反應。因此橡膠分子鏈中雙鍵含量越多，橡膠中的薄弱環(huán)節(jié)就越多，耐老化性能越低。
   膠輥分子鏈中雙鍵上的取代基影響橡膠的老化，當雙鍵C原子上連有烷基等推電子取代基時，雙鍵的a－H的解離能降低，易發(fā)生氧化老化。如氯丁橡膠耐老化性比丁苯橡膠和天然橡膠都好。
   飽和碳鏈上的取代基影響橡膠老化。飽和橡膠主鏈上連有一個烷基取代基時，原來碳原子上的氫變?yōu)槭逄荚託洌笴-H鍵的解離能下降，氫原子的反應活性提高，熱氧化活性提高。